一、烃的衍生物分子式求解
根据烃的衍生物耗氧量与生成二氧化碳的体积关系,如何确立有机物的分子式是较难题,但如果找到内在本质,通过通式的确立来求解就会变得迎刃而解了。
例一、某烃的含氧衍生物完全燃烧生成二氧化碳和水,已知同温同压下耗氧气与生成二氧化碳的体积比为1∶1,求符合该条件的分子量最小的有机物的分子式。
解析:因为含氧衍生物完全燃烧时,C元素最终变为CO2,即如含有1molC而生成CO2时,必耗1molO2,因为题中耗O2与生成CO2为1∶1,所以可把有机物中的H元素生成水时需的氧元素看成是来自于有机物本身。
故依题意,可设符合该条件的有机物的通式为:Cm(H2O)n
讨论:当m=1,n=1时,分子式为CH2O(甲醛)。
例二、由例1拓展,当同温同压下耗O2与生成CO2的体积比小于1∶1时,如为3∶4时,符合该条件的最简有机物分子式和结构简式。
解析:由例1中解析可知,由于消耗的氧小于产生CO2时所需要的氧,可知该衍生物中,除了H元素生成水时需要的氧来自于本身以外,C元素生成CO2需要的氧元素一部分亦来自于分子内。
故设该有机物的通式为:(CxOy)m(H2O)n
CxOy+(x-
)O2→xCO2
有
=
,
=
.
通式为:(C2O)m(H2O)n.
讨论:当m=1,n=1时,分子式为C2H2O2.
结构简式为:
例三、由例1拓展为:当耗O2与生成CO2的体积比为>1∶1,如为3∶2时,求符合该条件的最简有机物的分子式和结构简式。
解析:由于耗O2体积大于生成CO2的体积,即需要的O2除用于生成CO2外,还用于与分子内H元素反应生成H2O。
故可设该条件有机物的通式为:(CxHy)m(H2O)n
CxHy+(x+
)O2→xCO2+
H2O
=
得:
=
.
通式为:(CH2)m(H2O)n
讨论:当m=1,n=1时,分子式为:CH4O
结构简式为:CH3OH。
练习:(1)某烃的衍生物完全燃烧生成CO2和H2O,当耗O2与生成CO2的体积比为2∶3时,符合该条件的最简单有机物的分子式和结构简式(C=C=C为不稳定结构)
(2)当耗O2与生成CO2的体积比为4∶3时,求符合该条件的最简单的有机物分子式和结构简式。
答案:(1)分子式C3H4O4结构简式:
(2)分子式C3H6O结构简式为:CH3CH2CHO或CH2=CH-CH2OH
二、从有机物分子式(或分子通式)判断有机物结构的规律
高中教材中所学的有机物,它们的分子通式与结构类别的对应关系如下面的框图:
从框图对应关系可得出如下规律:有机物分子里的氢原子以烷烃(或饱和醇)为充分饱和结构(只含C—C、C—H、C—O等单键)的参照体。
①每少2个H,就可以有一个“C═C”或“C═O”或成一个单键碳环;
②每少4个H,就可以有一个“C≡C”;
③每少8个H,就可以有一个“苯环”。
烃的含氧衍生物中,氧原子数的多少并不影响以氢原子数为依据来判断有机结构特征。例如饱和多元醇(像乙二醇、丙三醇)都可以用通式CnH2n+2Ox来表示,分子中只含各种单键。
例:某芳香族化合物的分子式为C8H8O4,它与Na、NaOH、NaHCO3反应的物质的量之比依次为1∶3,1∶2,1∶1,且苯环上的一溴代物有4种,写出它可能的一种结构简式。
解析:首先应从分子式入手,该化合物分子式离充分饱和结构还差10个H原子,每少8个H有一个苯环,该化合物应只有一个苯环,苯环的支链上还有一个“C=C/或一个C=O”。再由它与Na、NaOH、NaHCO3反应的关系可推出它的分子结构特征:一个苯环、一个羰基(C=O)、一个醇羟基、一个酚羟基,而且苯环上应有4个氢原子可供溴原子取代,所以应为